《表9 VOCs变化速率拟合参数》

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《沈阳环境空气臭氧浓度及累积速率时序曲线模拟研究》

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大气中VOCs的种类非常复杂，VOCs主要是通过与OH等自由基发生光化学反应，生成更加活跃的自由基，氧化O2生成O3，因此O3浓度与VOCs之间存在密切关系。本小节利用2018年7—9月沈阳市环境空气O3与VOCs监测数据，对VOCs与O3之间的相关性进行分析，同时也将NO2浓度及变化速率进行对比分析。如图19所示，VOCs的时序变化呈现单峰趋势，在早晨07:00达到最大值，随着光化学反应的进行，VOCs逐渐消耗，在15:00 VOCs浓度达到最小值，午后至夜间逐渐升高；同NO2时序变化曲线对比看，浓度最小值均出现在午后14:00—15:00，不同在于NO2浓度峰值出现在夜间21:00。拟合曲线见图20，调整相关系数R2为0.712，方程为y=222.91-6.63x。图21表明，04:00左右VOCs累积速率快速提高，05:00、06:00达到最高；07:00—15:00 VOCs累积速率均为负值，VOCs处于消减状态；16:00以后VOCs再次开始累积，至17:00累积速率达到最大值。NO2累积速率最大值出现在晚间18:00—19:00，消耗最快是在中午11:00。总体趋势看，VOCs与NO2变化速率与臭氧累积速率之间有较明显的负相关性。图22为VOCs浓度变化速率的时序拟合曲线，拟合参数见表9。